尽管Ti-MOF膜在高效气体分离应用方面潜力巨大，但有关Ti-MOF膜制备的相关研究仍然很少，主要原因是钛金属源种类受限和膜材料结构和分离性能间的构效关系仍不甚明确。

基于此，大连理工大学精细化工国家重点实验室刘毅教授课题组首次以Ti₈(μ₂-O)₈(OOCC₆H₅)₁₆团簇作为钛金属源，通过单模微波加热，在温和反应条件下经三次生长制备了富含骨架配位缺陷的优先c-轴取向MIL-125膜，其展现出优异的CO₂/N₂、H₂/N₂和H₂/CH₄分离性能。上述研究工作入选为Angew. Chem. Int. Ed.期刊Hot Paper。

图1. 以Ti₈Ph簇为钛源，结合单模微波辅助加热和三次生长制备富配位缺陷MIL-125膜示意图

要点1. 以Ti₈(μ₂-O)₈(OOCC₆H₅)₁₆团簇作为MIL-125膜钛金属源，不仅降低了反应温度，还同时增加了骨架内配位缺失数目，提升了CO₂/N₂吸附选择性。

要点2. 单模微波加热与三次生长相结合，促进MIL-125膜沿c-轴方向优先外延生长，同时有效降低了膜内晶间隙缺陷数目，使MIL-125膜更加连续致密。

图2. (a-c) MIL-125-TG形貌表征；(d-e) MIL-125-TG气体分离性能；(g-i) MIL-125-TG气体分离性能与2008的Robeson上限；(j) MIL-125-TG与原始MOF膜在相同条件下CO₂/N₂分离性能比较。(k-l) MIL-125-TG与原始3D MOF膜在相同条件下H₂/N₂和H₂/CH₄分离性能比较。

要点3. 具有较高骨架内配位缺失数目的MIL-125膜表现出优异和多样化的气体分离性能。最优条件下制备的MIL-125膜其CO₂/N₂理想选择性高达38.7，超过了目前相同测试条件下所有多晶MOF膜材料。此外，其H₂/N₂和H₂/CH₄理想选择性分别达到64.9和40.7，均超越了相应的Robeson气体分离膜性能上限，在今后实际的气体分离应用中前景广阔。

本工作中提出的利用metal-oxo簇合物作为金属源的新理念，预期将对其它类型的高性能MOF膜制备有一定借鉴意义。

论文信息：

Chen Wang, Yanwei Sun, Libo Li, Rajamani Krishna, Taotao Ji, Sixing Chen, Jiahui Yan, Yi Liu.*

Titanium-Oxo Cluster Assisted Fabrication of a Defect-Rich Ti-MOF Membrane Showing Versatile Gas-Separation Performance (Hot Paper)

Angewandte Chemie International Edition, 2022, e20220366.

文章第一作者为大连理工大学博士研究生王晨，通讯作者为大连理工大学精细化工国家重点实验室刘毅教授。