随着社会的不断发展,人们对能量的高效存储技术与器件之需求日益增加。目前,锂离子电池凭借稳定的性能和成熟的工艺得到广泛应用;然而,锂资源的匮乏促使人们继续寻求新一代的能量储存材料与技术,其中,钠离子电池因钠资源丰富、分布广泛和成本低廉等特点,在国内外备受关注,有望替代锂离子电池成为智能电网等大规模储能应用的首选。与锂离子电池相比,钠离子电池的倍率性能和循环性能很不理想,其主要原因是钠离子的离子半径较大,导致缓慢的固态离子扩散和充放电过程中的体积膨胀。新结构高性能电极材料之设计与可控合成,有助于克服这一难题,实现高性能钠离子电池的构筑。
大连理工大学邱介山教授领导的辽宁省“能源材料化工”创新团队与加拿大西安大略大学孙学良教授合作,在前期研究工作的基础上(超细MoO2纳米颗粒镶嵌核壳纳米棒的新结构,Adv. Energy Mater. 2017, 7, 1602880,被选为刊物Frontispiece;超大层间距(1.34 nm)MoS2与碳纤维的复合结构新材料,Nano Energy 2017, 41, 66-74),提出了一个全新的技术策略,基于原位化学作用,利用活性物质精细调控材料的微观结构,构筑具有分级结构的碳基纳米复合材料;通过调控电极材料的本征结构,增加了电极材料的表面/近表面反应的贡献比例,显著提高了钠离子电池的倍率性能。
他们以氧化石墨烯为结构导向剂,利用多巴胺与钼酸铵的络合作用以及多巴胺的原位聚合反应,辅以高温硫蒸气硫化处理,合成出层间距更大的少层MoS2与石墨烯有机耦合的复合纳米片材料(G@MoS2-C);G@MoS2-C的独特二维片型结构,有利于缩短钠离子的扩散距离;具有扩大层间距的少层MoS2,则有利于提高活性物质的利用率;三明治层间的石墨烯,有利于提高复合材料的导电性。密度泛函理论研究证明,随MoS2层间距的增加,钠离子在其层间的扩散能垒逐步减小,进一步降低了钠离子的扩散阻力。G@MoS2-C的独特结构特征,使其在高的充放电速率下,能够保持高的表面和近表面反应贡献。作为钠离子电池的负极材料,在3 A g-1的电流密度下,循环4500圈后,G@MoS2-C的比容量仍高达253 mA h g-1;在50 A g-1的超高电流密度下,其比容量可达93 mA h g-1。成果发表在Advanced Materials上(2018, 30, 1702486)。这一工作为拓展高倍率钠离子电池电极材料的设计与构筑方法,开辟了新的技术途经。研究工作得到国家自然科学基金、中央高校基础研究基金的资助支持。