过氧化氢(H2O2)是重要的绿色氧化剂,用途广泛。其中,高纯H2O2(电子级)作为电路板清洁剂对电子信息工业具有重要意义。然而,利用现有的工业生产方法—蒽醌法以及当前正在热点开发的贵金属催化H2/O2直接合成法,都不能直接得到高纯H2O2产品。而通过提纯和浓缩生产高纯H2O2危险性大且能耗高。
郭洪臣教授团队易颜辉讲师一直致力于H2/O2等离子体法直接合成高纯H2O2的研究。前期研究表明H2O2主要通过自由基链终止反应机理生成(Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 8446-8449),安全性高;通过设计列管式反应器,达到小规模放大合成,得到了浓度为65 wt%的高纯H2O2(AIChE. J., 2014, 60, 415-419);此外,进一步优化反应条件,选择性地活化H2可提高H2O2选择性,得到浓度为90 wt%的高纯H2O2(Chem. Eng. J., 2017, 313, 37-46)。然而,低产率和高能耗仍是制约等离子体合成H2O2应用的关键。
最近,该团队在提高H2O2收率和降能耗方面取得重要进展。通过实验发现Ar和H2O分子共同参与的H2/O2/Ar/H2O等离子体反应可将H2O2收率提高140%,并且降低70%的能耗。Ar分子在等离子体条件下产生的亚稳态Ar*物种(1s5 和1s3)可选择性地促进H2解离,从而加速中间态物种•HO2自由基的生成。H2O分子不仅能提高自由基反应•H + O2 → •HO2的速率系数,而且可以与•HO2自由基形成HO2•H2O复合物,该复合物可显著提高•HO2 + •HO2 → H2O2 + O2的反应速率系数,进而加速合成H2O2,降低能耗。Ar分子和H2O分子起到了催化剂的作用,该研究首次提出了等离子体条件下Ar和H2O的单分子催化效应。相关成果发表于AIChE Journal, 2018, 64, 981-992,论文第一作者易颜辉讲师,通讯作者郭洪臣教授。