H2/O2
等离子体直接合成高纯
H2O2
Angew. Chem. Int. Ed.,
2013, 52, 8446-8449
(Hot Paper在线发表
)
过氧化氢(
H2O2
)是重要的绿色氧化剂,用途广泛。其中,高纯
H2O2
(电子级)作为电路板清洁剂等,对电子信息工业具有重要意义。然而,利用现有的工业生产方法
—
蒽醌法以及当前正在热点开发的贵金属催化
H2/O2
直接合成法,都不能直接得到高纯
H2O2
产品。而通过提纯和浓缩生产高纯
H2O2
危险性大且能量消耗大。众所周知,通过
H2/O2
等离子体的自发气相自由基反应可生成高纯
H2O2
。然而,由于
H2/O2
混合物爆炸极限宽(
O2
浓度为
6-96 mol%
),等离子体化极易导致链式爆炸反应和副产物水的生成,因此长期以来等离子体法合成
H2O2
技术路线未受到重视。最近,精细化工国家重点实验室郭洪臣教授课题组针对可控
H2/O2
等离子体反应开展了研究,通过设计出一种自冷却双介质阻挡放电(
DDBD
)等离子体反应器,获得了电子密度低、电流脉冲弱、放电均匀及气体温度低的
H2/O2
等离子体,首次实现了在
H2/O2
混合物的爆炸限内安全高效合成
H2O2
。通过发射光谱和同位素示踪等研究弄清了电子活化
H2/O2
反应物的途径,电子能量大小及密度对
H2/O2
反应物活化的影响。发现基态
O2
分子与
H
原子通过链终止反应引发
H2O2
生成,活性氧(
O
和
O2*
)通过加速支链反应和链传递反应导致副产物
H2O
的生成和氢氧爆炸,
H2/O2
等离子体直接反应安全合成
H2O2
的关键是降低
O2
的活化度。相关研究成果最近以
Hot Paper
在
Angew. Chem. Int. Ed.
(
2013
, 52, 8446-8449
)杂志上发表。目前,该课题组以O
2浓度为15 mol%的H
2/O
2混合气为原料已成功进行了
等离子体法直接合成高纯
H2O2
的初步放大合成和连续150小时的H
2O
2合成试验,H
2O
2的选择性达到60-70%,H
2O
2浓度达到65 wt%,杂质含量达到了电子级(SEMI Grade 1)标准。该成果在化学工程权威杂志
AIChE Journal上发表。